高效气相色谱仪固定液的罗氏常数现场总线
上庄机械网 2022-10-29 07:20:26
高效气相色谱仪固定液的罗氏常数
罗什奈德1959年提出的相对极性可以对高效气相色谱仪固定液的极性进行评价,但由于苯和环己烷“物质对”主要反映的是分子之间的诱导力,按相对极性分类不能反映出固定液和样品分子之间的全部作用力,在表达固定液性质上不够完善。考虑到固定液与样品分子之间相互作用的复杂性(静电力、诱导力、色散力和氢键作用力等),1966年他作了进一步改进,采用五种性质不同的化合物作为代表物质,用其保留指数的差值来计算固定液的相对极性。一、测定方法:罗氏常数的测定是以保留指数(以正构烷烃的碳数乘以100定为其保留指数,现已扩展到非正构烷烃有机物)的测定为基础,规定任一物质在待测固定液和非极性固定液上保留指数的差值△I为待测固定液相对极性大小的量度。即:△I = Ip-Is式中:Ip为某物质在待测固定液上的保留指数,Is为某物质在非极性固定液(通常选用角鲨烷)上的保留指数。为了完整表示固定液的分离特性,选用了苯(电子给予体)、乙醇(质子给予体)、甲乙酮(定向偶极力)、硝基甲烷(电子接受体)和吡啶(质子接受体)5种物质为标准物质,在100℃柱温下分别测定它们在待测固定液和角鲨烷之间的△I值,然后将各△I值相加,即得到表示某待测固定液特征的表达式:△I = aX + bY + cZ + dU + eS式中:a、b、c、d和e为组分常数,分别表示组分的各种作用力的极性因子。X、Y、Z、U和S为固定液常数,分别表示某待测固定液的各种作用力的极性因子。规定:当a = 100时,b、c、d和e均为0;当b = 100时,a、c、d和e也均为0,余类推。测定各标准物质的△I值后除以100,即求得X、Y、Z、U和S值,称为固定液极性的罗氏常数。罗氏常数越大,固定液的极性越强。罗氏常数现在已不常用。二、固定液和组分分子间作用力与罗氏常数的关系:1、X:(1)相互作用力:分子间作用力。(2)组分及官能团:芳烃和烯烃。2、Y:(1)相互作用力:吸电子力。(2)组分及官能团:醇类、腈类、酸类、-CHCl2、-CHCl3、-CH2Cl和-NO2。3、Z:(1)相互作用力:推电子力。(2)组分及官能团:酮类、醚类、醛类、-N(Me)2、酯类和环氧化合物。4、U:(1)相互作用力:复合作用力。(2)组分及官能团:硝基甲烷。5、S:(1)相互作用力:复合作用力。(2)组分及官能团:吡啶和二氧杂环己烷。
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